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首頁 高鋁磚知識 抗剝落高鋁磚中添加ZrO2的化學(xué)作用

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抗剝落高鋁磚中添加ZrO2的化學(xué)作用

3月,29,2021

高鋁磚生產(chǎn)中加入一定量的ZrSiO4可以提高材料的整體抗熱震性能,即我們所說的抗剝落性能。高鋁磚在使用過程中會受到窯爐的啟停和正常生產(chǎn)后的溫度變化,必然會對高鋁磚造成一定的冷壓沖擊,導(dǎo)致高鋁磚表面開裂,榮盛耐材終脫層剝落。因此,在后來的生產(chǎn)技術(shù)中加入一定量的原料ZrSiO4可以增強(qiáng)韌性,提高高高鋁磚的抗剝落性。

耐火磚

M-Zr02和T-Zr02之間的晶型變化屬于位移性變化,具有馬氏體相變的特點(diǎn),伴隨著較大的體積效應(yīng)(約5%)。也就是說,加熱時(shí)(m→t)會產(chǎn)生體積收縮,冷卻時(shí)(t→m)會產(chǎn)生體積膨脹。

鋯石ZrSiO4提高高鋁磚制品抗熱震性能的原因在于高溫下基質(zhì)發(fā)生以下反應(yīng),產(chǎn)生t-ZrO2(四方Zr02),四方Zr02在制品冷卻過程中發(fā)生向m-Zr02(單斜Zr02)的變化,對提高制品抗熱震性能起著重要作用:

具體來說,鋯英石材料的抗熱震性能的提高來源于t-ZrO2向m-Zr02的相變。ZrO2相變增韌機(jī)制包括兩個(gè)方面:一是相變本身削弱了主裂紋榮盛耐材附件的應(yīng)力場,從而暫停裂紋擴(kuò)展,即在母相基質(zhì)中引入穩(wěn)定的四方ZrO2后,當(dāng)溫度降低到四方ZrO2的確相變溫度以下時(shí),應(yīng)產(chǎn)生轉(zhuǎn)化為單斜ZrO2的相變,并伴隨著相變自由能△G相變。然而,由于四方ZrO2埋在母相基質(zhì)中,相變時(shí)的體積膨脹會導(dǎo)致母相基體反過來對其產(chǎn)生壓應(yīng)力,形成阻止相變的彈性應(yīng)變能,其值相當(dāng)于1/2Eδ(E為彈性模量,ρ為伴隨相變的應(yīng)變值)。當(dāng)1/2Eδ2>△G相變時(shí),相變不會發(fā)生。當(dāng)基體承受一張力時(shí),基體原有裂紋榮盛耐材附近必然是一個(gè)集中的張應(yīng)力區(qū),導(dǎo)致主裂紋榮盛耐材附近的張應(yīng)力區(qū),從而導(dǎo)致主裂紋的主裂紋延伸應(yīng)力區(qū),從而導(dǎo)致主裂紋延伸。

改rSiO4改善高鋁磚制品的機(jī)理是在高溫下分解形成一定量的t-ZrO2,t-ZrO2在應(yīng)力誘導(dǎo)下發(fā)生相m-Zr02的變化。該相本身和該相變引起的裂紋,一方面產(chǎn)生新的裂紋表面吸收能量,另一方面相變粒子引起的體積膨脹也會對主裂紋產(chǎn)生壓力應(yīng)力,阻礙擴(kuò)因此,可以提高高鋁磚的抗剝落性。

一氧化碳侵蝕高鋁磚。

低溫<700℃時(shí),首先發(fā)生鮑多爾德反應(yīng),氧化碳在高鋁磚表面和內(nèi)部(通過氣孔進(jìn)入)分解,導(dǎo)致沉碳。然后,當(dāng)溫度>614℃時(shí),莫來石在碳的還原作用下分解。高鋁磚經(jīng)CO腐蝕后,其化學(xué)成分中的AL2O3和SiO2含量以及礦物成分中的莫來石、剛玉和玻璃含量與腐蝕前相比發(fā)生了變化。也就是說,與未腐蝕樣品相比,腐蝕樣品的AL2O3含量增加,SiO2含量減少:莫來石和玻璃含量減少,剛玉含量增加,方石英相也出現(xiàn)。與未腐蝕樣品的表面和中心部分相比,表面的SiO2含量較低,AL2O3含量較高;中心部分的莫來石和玻璃含量較高,但剛玉含量較低。可以推斷,在強(qiáng)還原氣氛下,高鋁磚產(chǎn)品中的莫來石被分解,導(dǎo)致剛玉和SiO2的氣孔含量相對增加,SiO2含量也相對增加。

在1300℃的埋碳保溫處理中,對于高鋁磚產(chǎn)品,侵蝕反應(yīng)主要是莫來石和玻璃中的Si02被恢復(fù)為SiO氣相;對于高鐵含量的高鋁磚產(chǎn)品,除Si02被恢復(fù)為SiO外,還包括Fe2O3被恢復(fù)為FeO和Fe304,然后FeO和AL2O3反應(yīng)形成鐵鋁尖晶石,F(xiàn)e304繼續(xù)恢復(fù)為金屬鐵。

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